一、综述质料质料【导读】

全天下气温回升、多孔电化陆地酸化以及极其天气使命频发均可归因于大气中CO₂浓度回升。用于运用可不断能源，学光经由多电子、化学多质子转移反映历程催化CO₂削减并将转化为增值产物是综述质料质料一种颇有前途的策略。这一目的多孔电化激发了运用电化学以及光化学措施妨碍抉择性以及高效CO₂转化的催化剂的开拓。在种种催化剂零星中，用于具备多孔性的学光2D以及3D平台具备了碳捉拿以及CO₂转化散漫的后劲，这其中搜罗共价有机框架（COFs）、化学金属-有机框架（MOFs）、综述质料质料多孔份子笼以及其余杂化份子质料，多孔电化这些质料旨在削减活性位点吐露、用于晃动性以及水相容性，学光同时坚持精确的化学份子可调性。

 二、【下场掠影】

克日，加州大学伯克利分校Christopher J. Chang教授综述揭示了用于CO₂复原反映（CO₂RR）的多孔催化剂，这些催化剂将清晰界说的份子元素整合到多孔质料妄想中。综述落选定的实例提供了对于这种总体想象合计的差距措施若何增强其电催化以及/或者光催化CO₂恢回素性的见识。最后，作者还展望了未来该规模的钻研倾向，为后续钻研指明了倾向。该综述以题为“Porosity as a Design Element for Developing Catalytic Molecular Materials for Electrochemical and Photochemical Carbon Dioxide Reduction”宣告在驰名期刊Adv. Mater.上。

三、【中间立异点】

本钻研综述了用于CO₂RR的各规范多孔催化剂，而后揭示了差距措施增强其电催化以及/或者光催化CO₂恢回素性，最后展望了该规模的钻研倾向。

四、【数据概览】

图1  用于CO₂RR的多孔份子质料催化剂妄想© 2023 Wiley

用于CO₂RR的多孔份子质料催化剂的意见妄想展现图。

图2  用于CO₂RR的代表性COF催化剂© 2023 Wiley

（a）COF-36六、COF-367以及分解相似物等Co配合物的化学妄想。

（b）COF-366-Co、COF-367-Co以及Co（TAP）的电化学CO₂RR活性的Tafel图。

（c）具备-H、-(OMe)₂、-F以及-(F)₄取代基的COF-366-Co的电流密度比力。

（d）Co-iBFBim-COF-I^–的晶体妄想图示。

（e）由吩嗪衔接酞菁组成的COF，CoPc-PDQ-COF的妄想。

（f-g）CoPc-PI-COF-3的化学妄想以及CoPc-PI COF的2D、3D以及无Co相似物的电流密度比力图。

（h）Re-bpy-sp2c-COF的分解道路。

表1. 代表性COF催化剂的CO₂RR催化活性© 2023 Wiley

图3  用于CO₂RR的代表性MOF催化剂© 2023 Wiley

（a）Cu-卟啉MOFs的单层以及双层展现图。

（b-c）两种催化剂组合物之间的光依赖性乙醇天生以及光依赖性C₂/C₁抉择性的比力。

（d）电子从电极经由Co-PMOF传输的展现图。

（e）初次报道的ZIF-8的晶体妄想展现图。

（f）由差距的Zn起始质料分解的ZIF-8的电化学CO₂RR的电流密度图。

（g）异化的菲咯啉配体（ZIF-A-LD/CB）相对于无异化（ZIF-8/CB）的电化学CO₂RR的电流密度图。

表2. 代表性MOF催化剂的CO₂RR催化活性© 2023 Wiley

图4  用于高活性CO₂RR的多孔份子笼妄想© 2023 Wiley

（a）与电极上的多孔超份子Fe-PB比照，平面Fe-TPP卟啉接管的特定取向，其中3D妄想增长了品质传输。

（b）仅经由孔隙率（Fe-PB）或者孔隙率以及电荷（Fe-PB-2（P））转化的平面份子催化剂Fe-TPP的展现图。

（c）在饱以及CO₂空气下，FeTPP、Fe-PB-3（N）、Fe-PB-2（P）以及Fe-P-TMA的光催化CO₂RR活性比力。

图5  用于CO₂RR的代表性金属-有机物笼催化剂© 2023 Wiley

（a）Ir^III-MOC-NH₂的代表性妄想。

（b）Ir^III-MOC-NH₂、体Ir^III-MOC-NH₂、以及MOF相似物的光催化CO2RR活性。

图6  用于CO复原的代表性份子质料笼催化剂© 2023 Wiley

（a）一种杂化份子质料的展现图，该质料由平面卟啉份子以及电活性金属电极概况之间的超份子自组装发生永世孔隙率。

（b-c）差距linker长度以及活性中间金属对于电化学CO复原组成的C-C产物的法拉第功能的影响。

表3. 代表性多孔份子笼与杂化质料催化剂的CO₂RR催化活性© 2023 Wiley

五、【下场开辟】

份子质料零星是极具价钱的CO₂RR催化剂，它可能经由可不断的电或者太阳能来驱动。事实上，该零星融会了功能催化剂开拓中最紧张的两个方面：模块性以及耐用性，特意是展现出永世孔隙率的功能性份子质料催化剂的开拓，搜罗COFs、MOFs以及多孔份子笼。当初已经改善了妄想道理，这些道理运用了平均零星中的份子精度以及非平均对于应物的持久性。在CO₂RR中，份子资料中的一个关键特色是孔隙率，它可能增强CO₂底物的散漫以及捉拿，并将其向导向催化剂的活性位点。最后，作者以为在该规模中未来理当谋求将快捷泛起的新的开始进的份子催化剂体多相化为多孔妄想；优化电极的妄想，之后退质料的导电性以及催化位点的电活性；关注二次配位球的贡献并运用这些受限空间微情景增强CO2RR反映性以及基于附加氢键或者静电部份的份子配位络合物开拓用于散漫碳捉拿以及牢靠的下一代催化剂等。

原文概况：Porosity as a Design Element for Developing Catalytic Molecular Materials for Electrochemical and Photochemical Carbon Dioxide Reduction (Adv. Mater. 2023, 2302122)

本文由大兵哥供稿。

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